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类型
方法
适用范围
回收产物
用途
化学回收
热裂解
包括被污染的FRP废弃物
热解气、热解油
固体副产物
用做燃料、填料
物理回收
粉碎
未被污染的FRP废弃物
粉料
填料
能量回收
焚烧
树脂含量较高的玻璃钢废弃物或塑料
热量
发电,能源
(1)热解法:热分解回收热固性复合材料废料中的有机物质
热解法是一种在无氧的情况下,利用高温使热固性复合材料废弃物分解成燃气、燃油和固体三种回收物的方法。其中每一种回收物都可以进一步回收利用。该种方法回收利用的效果较好,同时对设备的要求较高,难度大,投资建厂成本高,回收费用较高。
(2)粉碎法:将玻璃钢废弃物粉碎成微粒作热固性复合材料填料
将玻璃钢废弃物粉碎成粒度不同的粉末,选用适宜粒度范围的回收料作为填料使用。这种方法,生产成本较低,处理方法简单,但在制造微粉时,粉碎成本相对较高,作为微粉添加到SMC/BMC或其他玻璃钢产品中,往往随着添加量的增加,降低新制品的强度。另外,该方法还存在一些突出的缺点,如原料受到限制(只能处理废弃物中未被污染的废弃物);玻璃纤维在粉碎的过程中容易卷曲结球,无法进行再加工处理利用,成为另一种不可降解的废弃物,因此,回收利用率较低。
(3)焚烧法
传统的焚烧法指的是区别于简单焚烧的能量回收技术,即将含有有机物或者完全为有机物的废弃物在的焚烧炉里进行焚烧处理,同时将燃烧的热量转化为其它能量。但是焚烧炉的造价较高,使得焚烧处理费用高达2000元/吨。并且由于热固性玻璃钢中有机物的含量较低,燃烧放热较少,焚烧后的灰分不能再利用,只能填埋,因此,该种方法一直没有被广泛应用。
近年来,日本新开发了玻璃钢焚烧联助水泥生产工艺技术,将玻璃钢废弃物用作水泥生产的燃、原料。该方法是把玻璃钢废弃物先粉碎为粒径10mm大小的粉末,吹入水泥窑炉内,作为燃料燃烧,渣作为水泥原料使用。其显著特点是:能把玻璃钢废弃物全部处理完毕,达到回收。玻璃钢废弃物一部分转化成能源,可以减小部分燃料用量;另外,因窑内温度高,产生的有害气体极少,没有有害气体污染空气的问题。
2、SMC/BMC复合材料破碎技术研究
无论采用何种回收方法,步都是将FRP产品加工成需要的尺寸,即粉碎。根据再利用方法不同,所提出的要求也不同,所以单一粉碎设备不能满足要求,需联合配套、分级处理。主要配套设备有废弃物清洗线、切割机、输送机、破碎机、微粉机、除静电装置、收尘装置等。本部分主要对适用于SMC复合材料的前处理进行研究。
广义的破碎是指从外部施加压缩、打击、剪切、摩擦等力,使物体破碎、尺寸变小等操作的总称。从所得产品即粉碎后的粒度看,大致可以分为把大尺寸物体破碎到某种程度的粗碎,和破碎到所谓粉体状态的狭义的粉碎两类。但是,即使粉碎原理完全相同,由于设备大小不同,粉碎产物的粒度也不同。因此,明确区分各种概念非常困难。按照粉碎程度的不同可以把粉碎划分为粗碎、中碎、细碎,细碎可以进一步划分为微粉碎、超微粉碎、特超微粉碎。
用破碎机进行的破碎操作是用单独使用或组合使用压缩、冲击、剪断三种方法对被破碎物实施破碎操作。根据其作用力和构造的不同,破碎机种类繁多,有从岩石或塑料的破碎到塑料板或布的破碎等等种类,选择适应破碎废弃物的种类和量的机种非常重要。另外选定时,用机械厂家的实物机或试验机做试验试着进行破碎,根据实际使用情况,听取意见,充分调查其性能、安全性、消耗品的更换频率、破碎成本等非常重要。
(1)常温破碎
剪切破碎是靠固定刀和活动刀之间的啮合作用来剪切废物。刀间的啮合可以将废弃物切开或者割裂。冲击破碎是靠安装在中心轴上高速旋转的旋转刀的强有力的冲击作用破碎物体。经受一次冲击不能破碎的物体撞到固定刀上进一步破碎,撞击弹回的废弃物被挤压在旋转刀和固定刀之间靠剪切左右破碎。
(2)低温破碎
干式常温破碎具有噪音大、振动强、粉尘多、消耗动力大等缺点。为了解决这些问题,开发了冷冻低温破碎技术。利用材料在低温下能发生脆化、破碎容易等特点,对FRP废弃物进行低温破碎。与常温破碎相比,低温破碎具有如下特点:①不同材料的脆化温度不同,因此在操作温度相同的情况下,不同材料有不同的破碎程度。但是同一种材料破碎后的粒度非常均匀。②破碎后的形状适合进行下一步工作。
低温冷却的介质是液氮。液氮制冷温度低、无毒、无反应、无爆炸、资源丰富、但是液氮制冷需要消耗大量能量。能否有效益是低温破碎技术实用化的关键。目前,由于液氮费用昂贵,低温破碎的对象于常温破碎困能的材料。
(3)破碎设备
适用于FRP废弃物的破碎机,按其作用力度的大小分,有压缩型破碎机、冲击型破碎机、切断型破碎机、压缩切断型破碎机、冲击切断型破碎机等等。常见的各种破碎机如表所示:
粉碎机
干式粉碎
湿式
粉碎
施力
方式

随着世界经济的发展,近年来SMC模压工艺获得了快速的发展,并以20%-25%的速度高速发展。SMC制品广泛应用于轨道交通、汽车、建筑、电子/电气领域。但是SMC制品及生产过程中存在着大量的废弃物。废弃物主要有两个来源:一是边角废料和生产过程中的废品,二是使用过程中报废的产品。这些废弃物的大量堆积,会对环境造成很大污染,受到全世界普遍存在的环境保规的限制。
世界各发达国家对玻璃钢废弃物的回收利用十分重视,研究得较早。如:美国在80年展热分解回收方法可行性研究;日本通产省于1990年设立玻璃钢再资源化处理会,并下设调查、标准化、切断破碎、粉碎利用和热塑性玻璃钢处理等七个技术分会,自1991年起,制定了多部有关玻璃钢回收利用和促进回收利用的法令政策;欧美确定了以“省资源、再利用、再资源化、终处理”为指导方针的玻璃钢废弃物处理的发展方向。各国和玻璃钢企业都投入大量人力物力,先后开发出多种回收方法,如:热解回收法、粉碎回收法、能量回收法、水解或醇解回收法、生物回收法等,其中较为经济实用的是热解回收法和粉碎回收法,并已开发出设备。
国内目前还没有有效的处理办法,只能采取简单的填埋或焚烧办法,但前者造成土壤的破坏和土地的浪费,后者由于焚烧过程中产生大量废气造成环境污染。而且处理费用高,处理量有限,远不能满足热固性复合材料废弃物数量剧增的要求。随着对热固性复合材料废弃物回收的环保呼声的日益强烈,热固性复合材料废弃物已成为社会问题,严重影响热固性复合材料在建材、汽车等行业的进一步应用。如何处置这些日积月累、越来越多的热固性复合材料废弃物已成为制约我国玻璃钢/复合材料行业健康发展的关键问题。
我国玻璃钢/复合材料行业经过多年的发展和应用开发,热固性复合材料废弃物数量逐年递增,回收利用已直接影响玻璃钢/复合材料行业的发展,因此,研究热固性玻璃钢固体废弃物回收处理方法,建立一整套关于热固性复合材料废弃物收集、加工、回收料应用等现代化回收体系,已迫在眉睫。同时提出新的材料认识观、发展观、评价观和设计观,加强设计和生产质量管理,提高制品质量和寿命,缓解热固性复合材料废弃物的排放量以及大力开发新型易回收利用的绿色热固性复合材料,增强环境保护协同性,是摆在每一个玻璃钢/复合材料企业和研究者面前的急需解决的问题。
1、SMC/BMC复合材料的再生利用方法
SMC/BMC制品的回收技术有三种方法比较可行:物理循环:造粒;化学回收:热裂解;能量回收。
物理循环方法是基于直接利用废弃树脂基复合材料制品,并不改变其化学性质的一种回收方法。由于热固性复合材料一旦固化,就不会在热和压力的重新作用下转变成另外一种产品。因此,必须将热固性复合材料切割或粉碎成一定的形状,当作填料或增强材料使用。一种方法是将整个热固性复合材料粉碎使用,另外一种方法是粉碎后从中获得玻璃纤维。
化学循环方法主要是指高分子材料通过清洗、粉碎、干燥后,进行化学处理,从而得到有用的化工原材料或油品的过程。
能量循环方法是指燃烧不能以其他方法加工的混合塑料或残留物,以利用其释放的能量,包括燃烧废物获取能量和燃烧废物燃料获取能量。
SMC/BMC复合材料的回收处理示意图见图,回收方法比较见表:
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